对于矿粒表面的电位值，能发生影响的是双电层内层与密集层中的离子。定位离子一般都是构成矿物晶格的成分，像pb2+和S2-是方铅矿的定位离子。但是，由于矿物表面的成分在水溶液中会发生一系列的反应，产生一系列的离子，都会影响到双电层的电性，对于一些难溶氧化物及硅酸盐类矿物来说，H+、OH-是其定位离子。定位离子可以穿过固一液界面，并力图在界面建立平衡，形成一定的ψ电位与ξ电位。
因为H+与OH-是一些难溶氧化物及硅酸盐类矿物的定位离子。不同的pH值表明溶液中有不同的H+与OH浓度，pH值越大，溶液中的OH越多，矿粒表面吸附的离子与它建立平衡后，在矿粒表面吸附的OH也越多。反之，pH值越小，溶液中H+多，矿粒表面吸附的H+增多。因此，pH值的大小直接影响到矿粒表面ξ电位。
H+与OH一是石英的定位离子，图6—13表示几种电解质对石英ξ电位的影响。由图6—13可见，用NaOH使溶液呈碱性，石英的ξ电位为一70～一120毫伏。pH值随HCl使用量增大而下降，当pH=3．7时，继续增大HCl的用量时，可使其ξ电位越过零变为正。使ξ电位为零时的pH值称为等电点。与此相似，使ψ电位为零的pH值称之为零电点。ψ值为零时，ξ值也为零，但是，ψ值不为零，ξ值也可以为零。因为当溶液中的离子强度很大时，扩散层中的异号离子可能都挤到紧密层中，致使滑动面内的配衡离子与定位离子电性相等。
在某些氧化矿(如刚玉和石英)的漂浮选矿中，捕收剂与矿物的作用是静电引力，必须使捕收剂离子在双电层的密集层中充当异号离子，对内层离子的电性起抗衡作用才能奏效。pH值低于等电点时，矿物表面荷正电，应该选用阴离子捕收剂；pH值高于等电点时，矿物表面荷负电，应该选用阳离子捕收剂。
图6—14表示阴离子捕收剂十二烷基硫酸钠在pH<2～3时，对石英漂浮选矿有效。在pH<9．4时，对刚玉漂浮选矿有效。而十二烷基胺是阳离子捕收剂，对石英和刚玉的漂浮选矿，其pH值必须分别大于2～3和9．4。但在pH>12时，十二烷基胺主要以水化胺分子形式出现，失去了捕收作用。
必须指出，黄药作为金属硫化矿的捕收剂，药剂与矿物表面的作用不是靠静电引力，而是靠化学键力。所以，矿粒表面的电性对回收率影响很小，甚至没有实际意义。
烃油、双黄药等捕收剂分子本身不带电荷，它们与矿物作用，可以穿过双电层而不受界面电荷的阻挡。矿粒表面不带电荷也可以吸收捕收剂离子，例如用油酸漂浮选矿金红石时，当矿粒表面基本上不带电荷时回收率更高。
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